Nature：Ni-电催化的C(sp³)-C(sp³)双脱羧烯丙基

底；也和乙烯所谓）再氢所谓紧密结合新的 C-C 单键盘（ 7、9、12、13、15、16、18、21、23、28、33、38、39）；2）极功能性键盘的断开重组紧密结合C-C键盘（即烷福所谓、Grignard底；也、Friedel-Crafts底；也、过渡金属乙烯斜向衍生；也）（ 1、8、10、11、14、16、20、24、25、27-29、33-38、40）；3）烷福互变，其里面不限于C-C 键盘紧密结合（ 19、22）。这些解决方案不非常少特别是在着多步底；也、多种烷福配置、保护福团和降解催所谓反应等不足之处的问题，而且灵活功能性低。相比较，Ni-电乙烯选择功能性的dDCC底；也（1 e– 解决方案）可从便宜稀的蔗糖启程一步法紧密结合上述有机所谓合；也的C-C键盘，从而来得大地减少了有机所谓合；也的生；也所谓学合成步骤，如马蹄形丁烷 1的紧密结合。另外，该解决方案对看似远端立体里面心的呈现出尤其有价值，这是因为可从无数便宜稀的手功能性羧酯结构单元启程以dDCC解决方案完成紧密结合，从而避免常用廉价的乙烯不对称原理（ 23）和多步手功能性助剂（ 8、10、14、22）。所需指出的是，该解决方案还可付诸昆虫信息素 ( R )-和 ( S )- 33的一般来说选择功能性生；也所谓学合成（3步总灵活功能性约为30%），而先行前的原理则分别所需11-12步（总灵活功能性非常少 7-8%）。不过，该原理也有一定的局限功能性，比如与芳香马蹄形、膦酯盐和甲福相邻的烷福羧酯外不底；也。此外，向体系里面加进 AcOH 可将里面除此以外体的负载量由20 mol%降低至 8 mol%，同时保持类似的乙烯灵活功能性（如 1、7、10和 24）。

由此可知3. 控制测试和阳离子探索。特写举例来说： Nature

为了的测试该底；也的阴离子功能物理性质，创作者以RAEs 41和 42为底；也来进行了阴离子计时器测试（由此可知3A），获了马蹄形丙烷立即开马蹄形和马蹄形所谓或开马蹄形形式的 5-咪唑福衍生；也的转所谓 43和 44。此结果与 RAEs 通过单射频转移（SET）随后短时间内甘油导致烷福阴离子的常见底；也功能性相一致。对照测试确实若体系里面没有Ni 里面除此以外体时衍生；也底；也几乎不来进行（由此可知2B），这说明Ni里面除此以外体是介导SET或适当捕获阴极从外部催所谓反应导致的阴离子，以促进底；也简而言之。其次，创作者还将dDCC底；也置于光乙烯下来进行，测试结果确实光诱导阴离子转移并不能促进该底；也（由此可知3B，entry 2-4）。但当用 iPr2 NEt作为牺牲催所谓反应剂时，却注意到到1°RAE 45完全外二聚，此现象说明衍生；也底；也所需在两个RAEs的阴离子降解和Ni群落乙烯的C-C键盘呈现出反复之除此以外维系的裕定。

随后，创作者改变了底；也降解催所谓反应活功能性福团来深入研究两种RAEs在电生；也所谓学必需下同时降解阴离子的反复。如由此可知3C请注意，福于NHPI的RAE提供了最佳的衍生；也灵活功能性，而烷福氧所谓；也前体不如 NHPI 的 RAEs通用。再次，创作者探讨了阳离子的作用（由此可知3D），研究断定阳离子结构对RAEs的转所谓、阴离子捕获灵活功能性和副转所谓的呈现出外有影响。具体而言，将二齿阳离子 L6预设到三齿阳离子 L1，Ni 辅以；也的底；也功能性突出提高，从而付诸了RAEs 的适当阴离子降解；而将阳离子骨架换成 pybox L2时也可以上升底；也功能性，但会降解大量的烃副转所谓 55。此外， L2 到 L4 的射频功能物理性质来得深调节可抑制烃副转所谓的降解，从而适当地传递衍生；也转所谓 52。在此福础上，创作者驳斥了可能的底；也机理（由此可知3E）：即Ni（II）经电生；也所谓学催所谓反应降解低价Ni群落，其与RAEs结合降解烷福阴离子（步骤A）。另外，RAEs的从外部阴极催所谓反应也可能是烷福阴离子的举例来说。然后，烷福阴离子与 Ni ；也质来进行整年的降解加成赢取三价钴群落（步骤 B 和 C），在这两种Ni - C键盘的呈现出反复里面，外可能用生；也所谓学（歧所谓或反歧所谓）或电生；也所谓学简而言之来调节Ni的降解态。再次，经催所谓反应消除呈现出一个新的C-C键盘，从而完成乙烯循马蹄形。

总结

Phil S. Baran系主任设计团队以Ni-电乙烯解决方案成功地付诸了羧酯特罗斯季亚涅齐降解的降解催所谓反应活功能性甲福的双脱羧斜向衍生；也底；也。该原理不非常少具配置简便、烷福选择功能性强、拓展功能性好等低成本，而且可用于一级、二级甚至某些三级RAEs的异色反应；也衍生；也，从而为有机生；也所谓学合成修筑了一条强大的新简而言之。此外，该解决方案还付诸了32种值得注意有机所谓合；也的生；也所谓学合成，来得大地精简了复杂分子的生；也所谓学合成步骤，为有机生；也所谓学家的生；也所谓学合成来进行箱里面加进了新的来进行。

Ni-Electrocatalytic C(sp 3 )–C(sp 3 ) Doubly Decarboxylative Coupling

Benxiang Zhang, Yang Gao, Yuta Hioki, Martins S. Oderinde, Jennifer X. Qiao, Kevin X. Rodriguez, Hai-Jun Zhang, Yu Kawamata, Phil S. Baran

教师介绍

Phil S. Baran

（本文由 吡哆醛供稿）

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